2011年,國家安全監管總局組織編制《首批重點監管的危險化學品安全措施和應急處置原則》,從特別警示、理化特性、危害信息、安全措施、應急處置原則等五個方面,對危險化學品提出了安全措施和應急處置原則。本期關鍵詞:氯、氨、液化石油氣。
注:危險化學品,是指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質,對人體、設施、環境具有危害的劇毒化學品和其他化學品。
氯的特性及安全措施和應急處置原則
特別警示
劇毒,吸入高濃度氣體可致死;包裝容器受熱有爆炸的危險。
理化特性
常溫常壓下為黃綠色、有刺激性氣味的氣體。常溫下、709kPa以上壓力時為液體,液氯為金黃色。微溶于水,易溶于二硫化碳和四氯化碳。分子量為70.91,熔點-101℃,沸點-34.5℃,氣體密度3.21g/L, 相對蒸氣密度(空氣=1)2.5,相對密度(水=1)1.41(20℃),臨界壓力7.71MPa,臨界溫度144℃,飽和蒸氣壓673kPa(20℃),log pow(辛醇/水分配系數) 0.85。
主要用途:用于制造氯乙烯、環氧氯丙烷、氯丙烯、氯化石蠟等;用作氯化試劑,也用作水處理過程的消毒劑。
危害信息
【燃燒和爆炸危險性】
本品不燃, 但可助燃。一般可燃物大都能在氯氣中燃燒,一般易燃氣體或蒸氣也都能與氯氣形成爆炸性混合物。受熱后容器或儲罐內壓增大,泄漏物質可導致中毒。
【活性反應】
強氧化劑,與水反應,生成有毒的次氯酸和鹽酸。與氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿反應生成次氯酸鹽和氯化物,可利用此反應對氯氣進行無害化處理。液氯與可燃物、還原劑接觸會發生劇烈反應。與汽油等石油產品、烴、氨、醚、松節油、醇、乙炔、二硫化碳、氫氣、金屬粉末和磷接觸能形成爆炸性混合物。接觸烴基膦、鋁、銻、胂、鉍、硼、黃銅、碳、二乙基鋅等物質會導致燃燒、爆炸,釋放出有毒煙霧。潮濕環境下,嚴重腐蝕鐵、鋼、銅和鋅。
【健康危害】
氯是一種強烈的刺激性氣體,經呼吸道吸入時,與呼吸道粘膜表面水分接觸,產生鹽酸、次氯酸,次氯酸再分解為鹽酸和新生態氧,產生局部刺激和腐蝕作用。
急性中毒:輕度者有流淚、咳嗽、咳少量痰、胸悶,出現氣管-支氣管炎或支氣管周圍炎的表現;中度中毒發生支氣管肺炎、局限性肺泡性肺水腫、間質性肺水腫或哮喘樣發作,病人除有上述癥狀的加重外,還會出現呼吸困難、輕度紫紺等;重者發生肺泡性水腫、急性呼吸窘迫綜合征、嚴重窒息、昏迷或休克,可出現氣胸、縱隔氣腫等并發癥。吸入極高濃度的氯氣,可引起迷走神經反射性心跳驟停或喉頭痙攣而發生“電擊樣”死亡。眼睛接觸可引起急性結膜炎,高濃度氯可造成角膜損傷。皮膚接觸液氯或高濃度氯,在暴露部位可有灼傷或急性皮炎。
慢性影響:長期低濃度接觸,可引起慢性牙齦炎、慢性咽炎、慢性支氣管炎、肺氣腫、支氣管哮喘等。可引起牙齒酸蝕癥。
列入《劇毒化學品目錄》。
職業接觸限值:MAC(最高容許濃度)(mg/m3):1。
安全措施
【一般要求】
操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。
嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風,工作場所嚴禁吸煙。提供安全淋浴和洗眼設備。
生產、使用氯氣的車間及貯氯場所應設置氯氣泄漏檢測報警儀,配備兩套以上重型防護服。戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套。工作場所濃度超標時,操作人員必須佩戴防毒面具,緊急事態搶救或撤離時,應佩戴正壓自給式空氣呼吸器。
液氯氣化器、儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度帶遠傳記錄和報警功能的安全裝置。設置整流裝置與氯壓機、動力電源、管線壓力、通風設施或相應的吸收裝置的聯鎖裝置。氯氣輸入、輸出管線應設置緊急切斷設施。
避免與易燃或可燃物、醇類、乙醚、氫接觸。
生產、儲存區域應設置安全警示標志。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。吊裝時,應將氣瓶放置在符合安全要求的專用筐中進行吊運。禁止使用電磁起重機和用鏈繩捆扎、或將瓶閥作為吊運著力點。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能存在殘留有害物時應及時處理。
【特殊要求】
【操作安全】
(1)氯化設備、管道處、閥門的連接墊料應選用石棉板、石棉橡膠板、氟塑料、浸石墨的石棉繩等高強度耐氯墊料,嚴禁使用橡膠墊。
(2)采用壓縮空氣充裝液氯時,空氣含水應≤0.01%。采用液氯氣化器充裝液氯時,只許用溫水加熱氣化器,不準使用蒸汽直接加熱。
(3)液氯氣化器、預冷器及熱交換器等設備,必須裝有排污裝置和污物處理設施,并定期分析三氯化氮含量。如果操作人員未按規定及時排污,并且操作不當,易發生三氯化氮爆炸、大量氯氣泄漏等危害。
(4)嚴禁在泄漏的鋼瓶上噴水。
(5)充裝量為50kg和100kg的氣瓶應保留2kg以上的余量,充裝量為500kg和1000kg的氣瓶應保留5kg以上的余量。充裝前要確認氣瓶內無異物。
(6)充裝時,使用萬向節管道充裝系統,嚴防超裝。
【儲存安全】
(1)儲存于陰涼、通風倉庫內,庫房溫度不宜超過30℃,相對濕度不超過80%,防止陽光直射。
(2)應與易(可)燃物、醇類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲罐遠離火種、熱源。保持容器密封,儲存區要建在低于自然地面的圍堤內。氣瓶儲存時,空瓶和實瓶應分開放置,并應設置明顯標志。儲存區應備有泄漏應急處理設備。
(3)對于大量使用氯氣鋼瓶的單位,為及時處理鋼瓶漏氣,現場應備應急堵漏工具和個體防護用具。
(4)禁止將儲罐設備及氯氣處理裝置設置在學校、醫院、居民區等人口稠密區附近,并遠離頻繁出入處和緊急通道。
(5)應嚴格執行劇毒化學品“雙人收發,雙人保管”制度。
【運輸安全】
(1)運輸車輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛星定位裝置。未經公安機關批準,運輸車輛不得進入危險化學品運輸車輛限制通行的區域。不得在人口稠密區和有明火等場所停靠。夏季應早晚運輸,防止日光暴曬。
(2)運輸液氯鋼瓶的車輛不準從隧道過江。
(3)汽車運輸充裝量50kg及以上鋼瓶時,應臥放,瓶閥端應朝向車輛行駛的右方,用三角木墊卡牢,防止滾動,垛高不得超過2層且不得超過車廂高度。不準同車混裝有抵觸性質的物品和讓無關人員搭車。嚴禁與易燃物或可燃物、醇類、食用化學品等混裝混運。車上應有應急堵漏工具和個體防護用品,押運人員應會使用。
(4)搬運人員必須注意防護,按規定穿戴必要的防護用品;搬運時,管理人員必須到現場監卸監裝;夜晚或光線不足時、雨天不宜搬運。若遇特殊情況必須搬運時,必須得到部門負責人的同意,還應有遮雨等相關措施;嚴禁在搬運時吸煙。
(5)采用液氯氣化法向儲罐壓送液氯時,要嚴格控制氣化器的壓力和溫度,釜式氣化器加熱夾套不得包底,應用溫水加熱,嚴禁用蒸汽加熱,出口水溫不應超過45℃,氣化壓力不得超過1MPa。
應急處置原則
【急救措施】
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給氧,給予2%至4%的碳酸氫鈉溶液霧化吸入。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復蘇術。就醫。
眼睛接觸:立即分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水徹底沖洗。就醫。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用流動清水徹底沖洗。就醫。
【滅火方法】
本品不燃,但周圍起火時應切斷氣源。噴水冷卻容器,盡可能將容器從火場移至空曠處。消防人員必須佩戴正壓自給式空氣呼吸器,穿全身防火防毒服,在上風向滅火。由于火場中可能發生容器爆破的情況,消防人員須在防爆掩蔽處操作。有氯氣泄漏時,使用細水霧驅趕泄漏的氣體,使其遠離未受波及的區域。
滅火劑:根據周圍著火原因選擇適當滅火劑滅火。可用干粉、二氧化碳、水(霧狀水)或泡沫。
【泄漏應急處置】
根據氣體擴散的影響區域劃定警戒區,無關人員從側風、上風向撤離至安全區。建議應急處理人員穿內置正壓自給式空氣呼吸器的全封閉防化服,戴橡膠手套。如果是液體泄漏,還應注意防凍傷。禁止接觸或跨越泄漏物。勿使泄漏物與可燃物質(如木材、紙、油等)接觸。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向,避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。若可能翻轉容器,使之逸出氣體而非液體。防止氣體通過下水道、通風系統和限制性空間擴散。構筑圍堤堵截液體泄漏物。噴稀堿液中和、稀釋。隔離泄漏區直至氣體散盡。泄漏場所保持通風。
不同泄漏情況下的具體措施:
瓶閥密封填料處泄漏時,應查壓緊螺帽是否松動或擰緊壓緊螺帽;瓶閥出口泄漏時,應查瓶閥是否關緊或關緊瓶閥,或用銅六角螺帽封閉瓶閥口。
瓶體泄漏點為孔洞時,可使用堵漏器材(如竹簽、木塞、止漏器等)處理,并注意對堵漏器材緊固,防止脫落。上述處理均無效時,應迅速將泄漏氣瓶浸沒于備有足夠體積的燒堿或石灰水溶液吸收池進行無害化處理,并控制吸收液溫度不高于45℃、pH不小于7,防止吸收液失效分解。
隔離與疏散距離:小量泄漏,初始隔離60m,下風向疏散白天400m、夜晚1600m;大量泄漏,初始隔離600m,下風向疏散白天3500m、夜晚8000m。
氨的特性及安全措施和應急處置原則
特別警示
與空氣能形成爆炸性混合物;吸入可引起中毒性肺水腫
理化特性
常溫常壓下為無色氣體,有強烈的刺激性氣味。20℃、891kPa下即可液化,并放出大量的熱。液氨在溫度變化時,體積變化的系數很大。溶于水、乙醇和乙醚。分子量為17.03,熔點-77.7℃,沸點-33.5℃,氣體密度0.7708g/L,相對蒸氣密度(空氣=1)0.59,相對密度(水=1)0.7(-33℃),臨界壓力11.40MPa,臨界溫度132.5℃,飽和蒸氣壓1013kPa(26℃),爆炸極限15%~30.2%(體積比),自燃溫度630℃,最大爆炸壓力0.580MPa。
主要用途:主要用作致冷劑及制取銨鹽和氮肥。
危害信息
【燃燒和爆炸危險性】
極易燃,能與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱引起燃燒爆炸。
【活性反應】
與氟、氯等接觸會發生劇烈的化學反應。
【健康危害】
對眼、呼吸道粘膜有強烈刺激和腐蝕作用。急性氨中毒引起眼和呼吸道刺激癥狀,支氣管炎或支氣管周圍炎,肺炎,重度中毒者可發生中毒性肺水腫。高濃度氨可引起反射性呼吸和心搏停止。可致眼和皮膚灼傷。
PC-TWA(時間加權平均容許濃度)(mg/m3):20; PC-STEL(短時間接觸容許濃度)(mg/m3):30。
安全措施
【一般要求】
操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。
嚴加密閉,防止泄漏,工作場所提供充分的局部排風和全面通風,遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。
生產、使用氨氣的車間及貯氨場所應設置氨氣泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風系統和設備,應至少配備兩套正壓式空氣呼吸器、長管式防毒面具、重型防護服等防護器具。戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。工作場所濃度超標時,操作人員應該佩戴過濾式防毒面具。可能接觸液體時,應防止凍傷。
儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置,設置整流裝置與壓力機、動力電源、管線壓力、通風設施或相應的吸收裝置的聯鎖裝置。重點儲罐需設置緊急切斷裝置。
避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。
生產、儲存區域應設置安全警示標志。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。禁止使用電磁起重機和用鏈繩捆扎、或將瓶閥作為吊運著力點。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
【特殊要求】
【操作安全】
(1)嚴禁利用氨氣管道做電焊接地線。嚴禁用鐵器敲擊管道與閥體,以免引起火花。
(2)在含氨氣環境中作業應采用以下防護措施:
——根據不同作業環境配備相應的氨氣檢測儀及防護裝置,并落實人員管理,使氨氣檢測儀及防護裝置處于備用狀態;
——作業環境應設立風向標;
——供氣裝置的空氣壓縮機應置于上風側;
——進行檢修和搶修作業時,應攜帶氨氣檢測儀和正壓式空氣呼吸器。
(3)充裝時,使用萬向節管道充裝系統,嚴防超裝。
【儲存安全】
(1)儲存于陰涼、通風的專用庫房。遠離火種、熱源。庫房溫度不宜超過30℃。
(2)與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲罐遠離火種、熱源。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲存區應備有泄漏應急處理設備。
(3)液氨氣瓶應放置在距工作場地至少5m以外的地方,并且通風良好。
(4)注意防雷、防靜電,廠(車間)內的氨氣儲罐應按《建筑物防雷設計規范》(GB 50057)的規定設置防雷、防靜電設施。
【運輸安全】
(1)運輸車輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛星定位裝置。未經公安機關批準,運輸車輛不得進入危險化學品運輸車輛限制通行的區域。
(2)槽車運輸時要用專用槽車。槽車安裝的阻火器(火星熄滅器)必須完好。槽車和運輸卡車要有導靜電拖線;槽車上要備有2只以上干粉或二氧化碳滅火器和防爆工具;防止陽光直射。
(3)車輛運輸鋼瓶時,瓶口一律朝向車輛行駛方向的右方,堆放高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止滾動。不準同車混裝有抵觸性質的物品和讓無關人員搭車。運輸途中遠離火種,不準在有明火地點或人多地段停車,停車時要有人看管。發生泄漏或火災時要把車開到安全地方進行滅火或堵漏。
(4)輸送氨的管道不應靠近熱源敷設;管道采用地上敷設時,應在人員活動較多和易遭車輛、外來物撞擊的地段,采取保護措施并設置明顯的警示標志;氨管道架空敷設時,管道應敷設在非燃燒體的支架或棧橋上。在已敷設的氨管道下面,不得修建與氨管道無關的建筑物和堆放易燃物品;氨管道外壁顏色、標志應執行《工業管道的基本識別色、識別符號和安全標識》(GB 7231)的規定。
應急處置原則
【急救措施】
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,應用2%硼酸液或大量清水徹底沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
【滅火方法】
消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,盡可能將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。
【泄漏應急處置】
消除所有點火源。根據氣體的影響區域劃定警戒區,無關人員從側風、上風向撤離至安全區。建議應急處理人員穿內置正壓自給式空氣呼吸器的全封閉防化服。如果是液化氣體泄漏,還應注意防凍傷。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止氣體通過下水道、通風系統和密閉性空間擴散。若可能翻轉容器,使之逸出氣體而非液體。構筑圍堤或挖坑收容液體泄漏物。用醋酸或其它稀酸中和。也可以噴霧狀水稀釋、溶解,同時構筑圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內。如果鋼瓶發生泄漏,無法封堵時可浸入水中。儲罐區最好設水或稀酸噴灑設施。隔離泄漏區直至氣體散盡。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
隔離與疏散距離:小量泄漏,初始隔離30m,下風向疏散白天100m、夜晚200m;大量泄漏,初始隔離150m,下風向疏散白天800m、夜晚2300m。